1. Понятие химического равновесия. Закон действующих масс
1. Понятие химического равновесия. Закон действующих масс
При протекании химической реакции через некоторое время устанавливается химическое равновесие. Существует два признака химического равновесия: кинетический, термодинамический. В кинетическом – ?пр = ?обр, в термодинамическом – характеризует химическую реакцию при условиях P, t – const (?G = 0); при условиях V, Т – const (?F = 0).
Химический потенциал – функция, которая характеризует состояние i-го компонента при определенных внешних условиях.
где n1 – число молей i-го компонента.
Если к бесконечно большому количеству раствора прибавить определенное количество какого-нибудь компонента, то химический потенциал системы определяется изменением изобарного потенциала при изобарных условиях или изменением изохорного потенциала при изохорных условиях.
Химический потенциал зависит от концентрации данного компонента
?i = ?0 + RTLnPi– (для идеального газа),
где Рi– парциальное давление – вклад каждого компонента в общее давление или давление, которое компонент имел бы, если бы находился в смеси.
Парциальное давление – элементарная функция (можно складывать). Пример (O2, N2, H2) – их общее давление
?i= ?0+ RTLnCi – (для раствора),
?0– значение химического потенциала при стандартных условиях.
Химический потенциал характеризует способность данного компонента выходить из данной фазы путем испарения, растворения, кристаллизации и т. д. Переход этот происходит произвольно.
В результате химического равновесия скорость прямой реакции уменьшается, а скорость обратной реакции увеличивается.
Концентрации, которые соответствуют химическому равновесию, называются равновесными концентрациями. Связь между равновесными концентрациями устанавливается законом действующих масс (ЗДМ). Этот закон в 1867 г. вывели К. М. Гульберг и П. Вааге.
Кинетический вывод ЗДМ
f – фугитивность – парциальное давление для реальных газов. Возникает вопрос, будут ли равняться Кpи Кс.
Кpи Кc– отличаются на RT ?vi в сумме стехиометрических коэффициентов.
Связь между Кpи Кс
если ?vi = 0, то Kp = Kc. ?vi = 1 + 1 – 1 – 1 =0 – когда стехиометрический коэффициент = 1.
Данный текст является ознакомительным фрагментом.