5.49. ЗАГАДКА ДИХЛОРИДА

Химик обнаружил в шкафу запечатанную банку без надписи с кристаллами зеленого цвета внутри. Сохранился лишь обрывок этикетки со словом «дихлорид». При контакте этих зеленых кристаллов с водой раствор оказался фиолетовым; потом из этой фиолетовой жидкости начали выделяться пузырьки газа, а спустя несколько секунд она стала зеленой. При смешивании раствора сульфата меди CuSO4 с теми же зелеными кристаллами выделились крупинки металлической меди… Какой дихлорид был в банке?

Не так уж много дихлоридов имеет зеленый цвет. Это, во-первых, тетрагидрат хлорида железа FeCl2?4Н2O, гексагидрат хлорида никеля NiCl2?6Н2O, безводные дихлориды меди CuCl2, иридия IrCl2 и платины PtCl2 и безводный дихлорид ванадия VCl2. Дихлориды иридия и платины в воде практически нерастворимы, дихлориды железа, меди и никеля дают зеленый (для железа — быстро желтеющий на воздухе) водный раствор, газы при этом не выделяются. Значит, дихлорид ванадия? Действительно, зеленые кристаллы VCl2 образуют фиолетовый раствор, из которого выделяется водород, а окраска раствора становится зеленой:

2VCl2 + 2Н2O = 2VOCl + 2HCl + H2?.

Очевидно, ванадий в степени окисления (+II) настолько сильный восстановитель, что выделяет водород даже из воды. Не удивительно, что он осаждает и медь Cu из раствора сульфата меди CuSO4, превращаясь в хлорид оксопентаакваванадия(IV):

VCl2 + CuSO4 + 6Н2O = Cu + [V(H2O)5O]Cl2 + H2SO4,

окрашивающего раствор в синий цвет.