5.49. ЗАГАДКА ДИХЛОРИДА

Химик обнаружил в шкафу запечатанную банку без надписи с кристаллами зеленого цвета внутри. Сохранился лишь обрывок этикетки со словом «дихлорид». При контакте этих зеленых кристаллов с водой раствор оказался фиолетовым; потом из этой фиолетовой жидкости начали выделяться пузырьки газа, а спустя несколько секунд она стала зеленой. При смешивании раствора сульфата меди CuSO₄ с теми же зелеными кристаллами выделились крупинки металлической меди… Какой дихлорид был в банке?

Не так уж много дихлоридов имеет зеленый цвет. Это, во-первых, тетрагидрат хлорида железа FeCl₂?4Н₂O, гексагидрат хлорида никеля NiCl₂?6Н₂O, безводные дихлориды меди CuCl₂, иридия IrCl₂ и платины PtCl₂ и безводный дихлорид ванадия VCl₂. Дихлориды иридия и платины в воде практически нерастворимы, дихлориды железа, меди и никеля дают зеленый (для железа — быстро желтеющий на воздухе) водный раствор, газы при этом не выделяются. Значит, дихлорид ванадия? Действительно, зеленые кристаллы VCl₂ образуют фиолетовый раствор, из которого выделяется водород, а окраска раствора становится зеленой:

2VCl₂ + 2Н₂O = 2VOCl + 2HCl + H₂?.

Очевидно, ванадий в степени окисления (+II) настолько сильный восстановитель, что выделяет водород даже из воды. Не удивительно, что он осаждает и медь Cu из раствора сульфата меди CuSO₄, превращаясь в хлорид оксопентаакваванадия(IV):

VCl₂ + CuSO₄ + 6Н₂O = Cu + [V(H₂O)₅O]Cl₂ + H₂SO₄,

окрашивающего раствор в синий цвет.